一、好氧生物處理的基本生物過程
所謂“好氧”:是指這類生物必須在有分子態(tài)氧氣(O2)的存在下,才能進(jìn)行正常的生理生化反應(yīng),主要包括大部分微生物、動(dòng)物以及我們?nèi)祟悾?/span>
所謂“厭氧”:是能在無分子態(tài)氧存在的條件下,能進(jìn)行正常的生理生化反應(yīng)的生物,如厭氧細(xì)菌、酵母菌等。
好氧生物處理過程的生化反應(yīng)方程式:
① 分解反應(yīng)(又稱氧化反應(yīng)、異化代謝、分解代謝)CHONS + O2 CO2 + H2O + NH3 + SO42- +?+能量(有機(jī)物的組成元素)
② 合成反應(yīng)(也稱合成代謝、同化作用)C、H、O、N、S + 能量 C5H7NO2
③ 內(nèi)源呼吸(也稱細(xì)胞物質(zhì)的自身氧化)C5H7NO2 + O2 CO2 + H2O + NH3 + SO42- +?+能量
在正常情況下,各類微生物細(xì)胞物質(zhì)的成分是相對(duì)穩(wěn)定的,一般可用下列實(shí)驗(yàn)式來表示:細(xì)菌:C5H7NO2;真菌:C16H17NO6;藻類:C5H8NO2;原生動(dòng)物:C7H14NO3
分解與合成的相互關(guān)系:
1)二者不可分,而是相互依賴的;a、分解過程為合成提供能量和前物,而合成則給分解提供物質(zhì)基礎(chǔ);b、分解過程是一個(gè)產(chǎn)能過程,合成過程則是一個(gè)耗能過程。
2)對(duì)有機(jī)物的去除,二者都有重要貢獻(xiàn);3)合成量的大小,對(duì)后續(xù)污泥的處理有直接影響(污泥的處理費(fèi)用一般可以占整個(gè)城市污水處理廠的40~50%)。
不同形式的有機(jī)物被生物降解的歷程也不同:
一方面:結(jié)構(gòu)簡單、小分子、可溶性物質(zhì),直接進(jìn)入細(xì)胞壁;結(jié)構(gòu)復(fù)雜、大分子、膠體狀或顆粒狀的物質(zhì),則首先被微生物吸附,隨后在胞外酶的作用下被水解液化成小分子有機(jī)物,再進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)。
另一方面:有機(jī)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,其降解過程也會(huì)不同,如:糖類;脂類;蛋白質(zhì)
二、影響好氧生物處理的主要因素
① 溶解氧(DO):約1~2mg/l;
② 水溫:是重要因素之一,在一定范圍內(nèi),隨著溫度的升高,生化反應(yīng)的速率加快,增殖速率也加快;細(xì)胞的組成物如蛋白質(zhì)、核酸等對(duì)溫度很敏感,溫度突升或降并超過一定限度時(shí),會(huì)有不可逆的破壞;最適宜溫度 15~30°C;>40°C 或< 10°C后,會(huì)有不利影響。
③ 營養(yǎng)物質(zhì):細(xì)胞組成中,C、H、O、N約占90~97%;其余3~10%為無機(jī)元素,主要的是P;生活污水一般不需再投加營養(yǎng)物質(zhì);而某些工業(yè)廢水則需要,一般對(duì)于好氧生物處理工藝,應(yīng)按BOD : N : P = 100 : 5 : 1 投加N和P;其它無機(jī)營養(yǎng)元素:K、Mg、Ca、S、Na等;微量元素:Fe、Cu、Mn、Mo、Si、硼等;
④ pH值:一般好氧微生物的最適宜pH在6.5~8.5之間;pH < 4.5時(shí),真菌將占優(yōu)勢,引起污泥膨脹;另一方面,微生物的活動(dòng)也會(huì)影響混合液的pH值。
⑤ 有毒物質(zhì)(抑制物質(zhì)):重金屬;氰化物;H2S;鹵族元素及其化合物;酚、醇、醛等;
⑥ 有機(jī)負(fù)荷率:污水中的有機(jī)物本來是微生物的食物,但太多時(shí),也會(huì)不利于微生物;
⑦ 氧化還原電位:好氧細(xì)菌:+300 ~ 400 mV, 至少要求大于+100 mV;厭氧細(xì)菌:要求小于+100 mV,對(duì)于嚴(yán)格厭氧細(xì)菌,則<-100 mV,甚至<-300 mV。
第二節(jié) 廢水厭氧生物處理原理
廢水厭氧生物處理在早期又被稱為厭氧消化、厭氧發(fā)酵;是指在厭氧條件下由多種(厭氧或兼性)微生物的共同作用下,使有機(jī)物分解并產(chǎn)生CH4和CO2的過程。
一、厭氧生物處理中的基本生物過程——階段性理論
1、兩階段理論:
20世紀(jì)30~60年代,被普遍接受的是“兩階段理論”
第一階段:發(fā)酵階段,又稱產(chǎn)酸階段或酸性發(fā)酵階段;主要功能是水解和酸化,主要產(chǎn)物是脂肪酸、醇類、CO2和H2等;主要參與反應(yīng)的微生物統(tǒng)稱為發(fā)酵細(xì)菌或產(chǎn)酸細(xì)菌;這些微生物的特點(diǎn)是:1)生長速率快,2)對(duì)環(huán)境條件的適應(yīng)性(溫度、pH等)強(qiáng)。
第二階段:產(chǎn)甲烷階段,又稱堿性發(fā)酵階段;是指產(chǎn)甲烷菌利用前一階段的產(chǎn)物,并將其轉(zhuǎn)化為CH4和CO2;主要參與反應(yīng)的微生物被統(tǒng)稱為產(chǎn)甲烷菌(Methane producing bacteria);產(chǎn)甲烷細(xì)菌的主要特點(diǎn)是:1)生長速率慢,世代時(shí)間長;2)對(duì)環(huán)境條件(溫度、pH、抑制物等)非常敏感,要求苛刻。
2、三階段理論
對(duì)厭氧微生物學(xué)的深入研究后,發(fā)現(xiàn)將厭氧消化過程簡單地劃分為上述兩個(gè)過程,不能真實(shí)反映厭氧反應(yīng)過程的本質(zhì);
厭氧微生物學(xué)的研究表明,產(chǎn)甲烷菌是一類十分特別的古細(xì)菌(Archea),除了在分類學(xué)和其特殊的學(xué)報(bào)結(jié)構(gòu)外,其最主要的特點(diǎn)是:產(chǎn)甲烷細(xì)菌只能利用一些簡單有機(jī)物作為基質(zhì),其中主要是一些簡單的一碳物質(zhì)如甲酸、甲醇、甲基胺類以及H2/CO2等,兩碳物質(zhì)中只有乙酸,而不能利用其它含兩碳或以上的脂肪酸和甲醇以外的醇類;
上世紀(jì)70年代,Bryant發(fā)現(xiàn)原來認(rèn)為是一種被稱為“奧氏產(chǎn)甲烷菌”的細(xì)菌,實(shí)際上是由兩種細(xì)菌共同組成的,一種細(xì)菌首先把乙醇氧化為乙酸和H2(一種產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌),另一種細(xì)菌則利用H2和CO2產(chǎn)生CH4(一種真正意義上的產(chǎn)甲烷細(xì)菌——嗜氫產(chǎn)甲烷細(xì)菌);因而,Bryant提出了厭氧消化過程的“三階段理論”:
水解、發(fā)酵階段:
產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸階段:產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌,將丙酸、丁酸等脂肪酸和乙醇等轉(zhuǎn)化為乙酸、H2/CO2;
產(chǎn)甲烷階段:產(chǎn)甲烷菌利用乙酸和H2、CO2產(chǎn)生CH4;
一般認(rèn)為,在厭氧生物處理過程中約有70%的CH4產(chǎn)自乙酸的分解,其余的則產(chǎn)自H2和CO2。
3、四階段理論(四菌群學(xué)說):
幾乎與Bryant提出“三階段理論”的同時(shí),又有人提出了厭氧消化過程的“四菌群學(xué)說”:
實(shí)際上,是在上述三階段理論的基礎(chǔ)上,增加了一類細(xì)菌——同型產(chǎn)乙酸菌,其主要功能是可以將產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌產(chǎn)生的H2/CO2合成為乙酸。但研究表明,實(shí)際上這一部分由H2/CO2合成而來的乙酸的量較少,只占厭氧體系中總乙酸量的5%左右。
總體來說,“三階段理論”、“四階段理論”是目前公認(rèn)的對(duì)厭氧生物處理過程較全面和較準(zhǔn)確的描述。
4、 多階段理論
但是,當(dāng)利用厭氧生物處理工藝處理含有復(fù)雜有機(jī)物的時(shí)候,在厭氧反應(yīng)器中發(fā)生的反應(yīng)會(huì)遠(yuǎn)比上述“三階段理論”、“四階段理論”中所描述的反應(yīng)過程復(fù)雜,可以參見“厭氧復(fù)雜體系示意圖”。
二、厭氧消化過程中的主要微生物
主要介紹其中的發(fā)酵細(xì)菌(產(chǎn)酸細(xì)菌)、產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌、產(chǎn)甲烷菌等。
1、發(fā)酵細(xì)菌(產(chǎn)酸細(xì)菌):
發(fā)酵產(chǎn)酸細(xì)菌的主要功能有兩種:① 水解——在胞外酶的作用下,將不溶性有機(jī)物水解成可溶性有機(jī)物;② 酸化——將可溶性大分子有機(jī)物轉(zhuǎn)化為脂肪酸、醇類等;
主要的發(fā)酵產(chǎn)酸細(xì)菌:梭菌屬、擬桿菌屬、丁酸弧菌屬、雙岐桿菌屬等;水解過程較緩慢,并受多種因素影響(pH、SRT、有機(jī)物種類等),有時(shí)回成為厭氧反應(yīng)的限速步驟;產(chǎn)酸反應(yīng)的速率較快;大多數(shù)是厭氧菌,也有大量是兼性厭氧菌;可以按功能來分:纖維素分解菌、半纖維素分解菌、淀粉分解菌、蛋白質(zhì)分解菌、脂肪分解菌等。
2、產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌:
產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌的主要功能是將各種高級(jí)脂肪酸和醇類氧化分解為乙酸和H2;為產(chǎn)甲烷細(xì)菌提供合適的基質(zhì),在厭氧系統(tǒng)中常常與產(chǎn)甲烷細(xì)菌處于共生互營關(guān)系。
主要的產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸反應(yīng)有:乙醇 丙酸 丁酸
注意:上述反應(yīng)只有在乙酸濃度很低、系統(tǒng)中氫分壓也很低時(shí)才能順利進(jìn)行,因此產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸反應(yīng)的順利進(jìn)行,常常需要后續(xù)產(chǎn)甲烷反應(yīng)能及時(shí)將其主要的兩種產(chǎn)物乙酸和H2消耗掉。
主要的產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌多為:互營單胞菌屬、互營桿菌屬、梭菌屬、暗桿菌屬等;多數(shù)是嚴(yán)格厭氧菌或兼性厭氧菌。
3、產(chǎn)甲烷菌
20世紀(jì)60年代Hungate開創(chuàng)了嚴(yán)格厭氧微生物培養(yǎng)技術(shù)之后,對(duì)產(chǎn)甲烷細(xì)菌的研究才得以廣泛進(jìn)行;
產(chǎn)甲烷細(xì)菌的主要功能是將產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌的產(chǎn)物——乙酸和H2/CO2轉(zhuǎn)化為CH4和CO2,使厭氧消化過程得以順利進(jìn)行;主要可分為兩大類:乙酸營養(yǎng)型和H2營養(yǎng)型產(chǎn)甲烷菌,或稱為嗜乙酸產(chǎn)甲烷細(xì)菌和嗜氫產(chǎn)甲烷細(xì)菌;一般來說,在自然界中乙酸營養(yǎng)型產(chǎn)甲烷菌的種類較少,只有Methanosarcina(產(chǎn)甲烷八疊球菌)和Methanothrix(產(chǎn)甲烷絲狀菌),但這兩種產(chǎn)甲烷細(xì)菌在厭氧反應(yīng)器中居多,特別是后者,因?yàn)樵趨捬醴磻?yīng)器中乙酸是主要的產(chǎn)甲烷基質(zhì),一般來說有70%左右的甲烷是來自乙酸的氧化分解;
典型的產(chǎn)甲烷反應(yīng):
根據(jù)產(chǎn)甲烷菌的形態(tài)和生理生態(tài)特征,可將其分類如下:
——最新的分類(Bergy’s細(xì)菌手冊(cè)第九版),共分為:三目、七科、十九屬、65種;
產(chǎn)甲烷菌有各種不同的形態(tài),常見的有:①產(chǎn)甲烷桿菌;②產(chǎn)甲烷球菌;③產(chǎn)甲烷八疊球菌;④產(chǎn)甲烷絲菌;等等。
在生物分類學(xué)上,產(chǎn)甲烷菌(Methanogens)屬于古細(xì)菌(Archaebacteria),大小、外觀上與普通細(xì)菌(Eubacteria)相似,但實(shí)際上,其細(xì)胞成分特殊,特別是細(xì)胞壁的結(jié)構(gòu)較特殊;在自然界的分布,一般可以認(rèn)為是棲息于一些極端環(huán)境中(如地?zé)崛⑸詈;鹕娇凇⒊练e物等),但實(shí)際上其分布極為廣泛,如污泥、瘤胃、昆蟲腸道、濕樹木、厭氧反應(yīng)器等;產(chǎn)甲烷菌都是嚴(yán)格厭氧細(xì)菌,要求氧化還原電位在-150~-400mv,氧和氧化劑對(duì)其有很強(qiáng)的毒害作用;產(chǎn)甲烷菌的增殖速率很慢,繁殖世代時(shí)間長,可達(dá)4~6天,因此,一般情況下產(chǎn)甲烷反應(yīng)是厭氧消化的限速步驟
三、厭氧生物處理的影響因素
產(chǎn)甲烷反應(yīng)是厭氧消化過程的控制階段,因此,一般來說,在討論厭氧生物處理的影響因素時(shí)主要討論影響產(chǎn)甲烷菌的各項(xiàng)因素;主要影響因素有:溫度、pH值、氧化還原電位、營養(yǎng)物質(zhì)、F/M比、有毒物質(zhì)等。
1、溫度:
溫度對(duì)厭氧微生物的影響尤為顯著;厭氧細(xì)菌可分為嗜熱菌(或高溫菌)、嗜溫菌(中溫菌);相應(yīng)地,厭氧消化分為:高溫消化(55°C左右)和中溫消化(35°C左右);高溫消化的反應(yīng)速率約為中溫消化的1.5~1.9倍,產(chǎn)氣率也較高,但氣體中甲烷含量較低;當(dāng)處理含有病原菌和寄生蟲卵的廢水或污泥時(shí),高溫消化可取得較好的衛(wèi)生效果,消化后污泥的脫水性能也較好;隨著新型厭氧反應(yīng)器的開發(fā)研究和應(yīng)用,溫度對(duì)厭氧消化的影響不再非常重要(新型反應(yīng)器內(nèi)的生物量很大),因此可以在常溫條件下(20~25°C)進(jìn)行,以節(jié)省能量和運(yùn)行費(fèi)用。
2、pH值和堿度:
pH值是厭氧消化過程中的最重要的影響因素;重要原因:產(chǎn)甲烷菌對(duì)pH值的變化非常敏感,一般認(rèn)為,其最適pH值范圍為6.8~7.2,在<6.5或>8.2時(shí),產(chǎn)甲烷菌會(huì)受到嚴(yán)重抑制,而進(jìn)一步導(dǎo)致整個(gè)厭氧消化過程的惡化;厭氧體系中的pH值受多種因素的影響:進(jìn)水pH值、進(jìn)水水質(zhì)(有機(jī)物濃度、有機(jī)物種類等)、生化反應(yīng)、酸堿平衡、氣固液相間的溶解平衡等;厭氧體系是一個(gè)pH值的緩沖體系,主要由碳酸鹽體系所控制;一般來說:系統(tǒng)中脂肪酸含量的增加(累積),將消耗 ,使pH下降;但產(chǎn)甲烷菌的作用不但可以消耗脂肪酸,而且還會(huì)產(chǎn)生 ,使系統(tǒng)的pH值回升。
堿度曾一度在厭氧消化中被認(rèn)為是一個(gè)至關(guān)重要的影響因素,但實(shí)際上其作用主要是保證厭氧體系具有一定的緩沖能力,維持合適的pH值;厭氧體系一旦發(fā)生酸化,則需要很長的時(shí)間才能恢復(fù)。
3、氧化還原電位:
嚴(yán)格的厭氧環(huán)境是產(chǎn)甲烷菌進(jìn)行正常生理活動(dòng)的基本條件;非產(chǎn)甲烷菌可以在氧化還原電位為+100~ -100mv的環(huán)境正常生長和活動(dòng);產(chǎn)甲烷菌的最適氧化還原電位為-150~ -400mv,在培養(yǎng)產(chǎn)甲烷菌的初期,氧化還原電位不能高于-330mv;
4、營養(yǎng)要求:
厭氧微生物對(duì)N、P等營養(yǎng)物質(zhì)的要求略低于好氧微生物,其要求COD:N:P = 200:5:1;多數(shù)厭氧菌不具有合成某些必要的維生素或氨基酸的功能,所以有時(shí)需要投加:①K、Na、Ca等金屬鹽類;②微量元素Ni、Co、Mo、Fe等;③有機(jī)微量物質(zhì):酵母浸出膏、生物素、維生素等。
5、F/M比:
厭氧生物處理的有機(jī)物負(fù)荷較好氧生物處理更高,一般可達(dá)5~10kgCOD/m3.d,甚至可達(dá)50~80 kgCOD/m3.d;無傳氧的限制;可以積聚更高的生物量。
產(chǎn)酸階段的反應(yīng)速率遠(yuǎn)高于產(chǎn)甲烷階段,因此必須十分謹(jǐn)慎地選擇有機(jī)負(fù)荷;
高的有機(jī)容積負(fù)荷的前提是高的生物量,而相應(yīng)較低的污泥負(fù)荷;
高的有機(jī)容積負(fù)荷可以縮短HRT,減少反應(yīng)器容積。
6、有毒物質(zhì):
——常見的抑制性物質(zhì)有:硫化物、氨氮、重金屬、氰化物及某些有機(jī)物;
①硫化物和硫酸鹽:硫酸鹽和其它硫的氧化物很容易在厭氧消化過程中被還原成硫化物;可溶的硫化物達(dá)到一定濃度時(shí),會(huì)對(duì)厭氧消化過程主要是產(chǎn)甲烷過程產(chǎn)生抑制作用;投加某些金屬如Fe可以去除S2-,或從系統(tǒng)中吹脫H2S可以減輕硫化物的抑制作用。
②氨氮:氨氮是厭氧消化的緩沖劑;但濃度過高,則會(huì)對(duì)厭氧消化過程產(chǎn)生毒害作用;抑制濃度為50~200mg/l,但馴化后,適應(yīng)能力會(huì)得到加強(qiáng)。
③重金屬:——使厭氧細(xì)菌的酶系統(tǒng)受到破壞。
④氰化物:
⑤有毒有機(jī)物:
四、厭氧生物處理的主要特征
1、厭氧生物處理過程的主要優(yōu)點(diǎn):
① 能耗大大降低,而且還可以回收生物能(沼氣);
② 污泥產(chǎn)量很低;
——厭氧微生物的增殖速率比好氧微生物低得多,產(chǎn)酸菌的產(chǎn)率Y為0.15~0.34kgVSS/kgCOD,產(chǎn)甲烷菌的產(chǎn)率Y為0.03kgVSS/kgCOD左右,而好氧微生物的產(chǎn)率約為0.25~0.6kgVSS/kgCOD。
③ 厭氧微生物有可能對(duì)好氧微生物不能降解的一些有機(jī)物進(jìn)行降解或部分降解;
④ 反應(yīng)過程較為復(fù)雜——厭氧消化是由多種不同性質(zhì)、不同功能的微生物協(xié)同工作的一個(gè)連續(xù)的微生物過程;
2、厭氧生物處理過程的主要缺點(diǎn):
① 對(duì)溫度、pH等環(huán)境因素較敏感;
② 處理出水水質(zhì)較差,需進(jìn)一步利用好氧法進(jìn)行處理;
③ 氣味較大;
④ 對(duì)氨氮的去除效果不好;等等
第三節(jié) 廢水生物脫氮原理
一、廢水生物脫氮的基本過程
①氨化(Ammonificaton):廢水中的含氮有機(jī)物,在生物處理過程中被好氧或厭氧異養(yǎng)型微生物氧化分解為氨氮的過程;
②硝化(Nitrification):廢水中的氨氮在好氧自養(yǎng)型微生物(統(tǒng)稱為硝化菌)的作用下被轉(zhuǎn)化為NO2- 和NO3-的過程;
③反硝化(Denitrification):廢水中的NO2- 和/或NO3-在缺氧條件下在反硝化菌(異養(yǎng)型細(xì)菌)的作用下被還原為N2的過程。
二、硝化反應(yīng)(Nitrification)
1、硝化反應(yīng)的基本原理
硝化反應(yīng)分為兩步進(jìn)行:① ;② 。
是由兩組自養(yǎng)型硝化菌分兩步完成的:① 亞硝酸鹽細(xì)菌(或稱為氨氧化細(xì)菌)(Nitrosomonas);② 硝酸鹽細(xì)菌(或稱為亞硝酸鹽氧化細(xì)菌)(Nitrobacter);
到目前為止,還未發(fā)現(xiàn)有任何一種細(xì)菌可以直接將氨氮通過一步氧化到硝酸鹽。
這兩種硝化細(xì)菌的特點(diǎn):① 都是革蘭氏染色陰性、不生芽孢的短桿菌和球菌;② 強(qiáng)烈好氧,不能在酸性條件下生長;③ 無需有機(jī)物,以氧化無機(jī)含氮化合物獲得能量,以無機(jī)C(CO2或HCO3-)為碳源;④ 化能自養(yǎng)型;⑤ 生長緩慢,世代時(shí)間長。
2、硝化反應(yīng)過程及反應(yīng)方程式
① 亞硝化反應(yīng):
如果加上細(xì)胞合成,則:
亞硝酸鹽細(xì)菌的產(chǎn)率是:0.146g/g NH4+-N(113/55/14);
氧化1mg NH4+-N為NO2--N,需氧3.16mg(76′32/55/14);
氧化1mg NH4+-N為NO2--N,需消耗7.08mg堿度(以CaCO3計(jì))(109′50/55/14)
② 硝化反應(yīng):
如果加上細(xì)胞合成,則:
硝酸鹽細(xì)菌的產(chǎn)率是:0.02g/gNO2---N(113/400/14)
氧化1mg NO2--N為NO3—N,需氧1.11mg(195*32/400/14)
幾乎不消耗堿度
③總的硝化反應(yīng):
如加上細(xì)胞合成,則:
總的細(xì)菌產(chǎn)率是:0.02g/gNO2--N(113/400/14);
氧化1mg 為 ,需氧4.27mg(1.86*32/14);
氧化1 mg 為 ,需消耗堿度7.07mg(以CaCO3計(jì));
污水中必須有足夠的堿度,否則硝化反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致pH值下降,使反應(yīng)速率減緩或停滯;
如果不考慮合成,則:氧化1 mg NH4+-N為NO3--N,需氧4.57mg,其中亞硝化反應(yīng)3.43mg,硝化反應(yīng)1.14mg,需消耗堿度7.14mg(以CaCO3計(jì))
3、硝化反應(yīng)所需要的環(huán)境條件
兩種硝化菌對(duì)環(huán)境的變化都很敏感,要求較苛刻,主要如下:
① 好氧條件(DO不小于1mg/l),并能保持一定的堿度以維持穩(wěn)定的pH值(適宜的pH為8.0~8.4);
② 進(jìn)水中的有機(jī)物的濃度不宜過高,一般要求BOD5在15~20mg/l以下;
③ 硝化反應(yīng)的適宜溫度是20~30°C,15°C以下時(shí),硝化反應(yīng)的速率下降,小于5°C時(shí),完全停止;
④ 硝化菌在反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間即污泥齡,必須大于其最小的世代時(shí)間(一般為3~10天);
⑤ 高濃度的氨氮、亞硝酸鹽或硝酸鹽、有機(jī)物以及重金屬離子等都對(duì)硝化反應(yīng)有抑制作用。
三、反硝化反應(yīng)(Denitrification)
1、反硝化反應(yīng)及反硝化細(xì)菌
反硝化反應(yīng)是指硝酸鹽或亞硝酸鹽在反硝化菌的作用下,被還原為氣態(tài)氮(N2)的過程;
反硝化菌屬異養(yǎng)型兼性厭氧菌,并不是一類專門的細(xì)菌,它們大量存在于土壤和污水處理系統(tǒng)中,如變形桿菌、假單胞菌等,土壤微生物中有50%是這一類具有還原硝酸鹽能力的細(xì)菌;
反硝化菌能在缺氧條件下,以 或 為電子受體,以有機(jī)物為電子供體,而將氮還原;
在反硝化菌的代謝活動(dòng)下, 或 中的N可以有兩種轉(zhuǎn)化途徑:① 同化反硝化,即最終產(chǎn)物是有機(jī)氮化合物,是菌體的組成部分;② 異化反硝化,即最終產(chǎn)物是氮?dú)猓∟2)或笑氣(N2O)。
2、反硝化反應(yīng)的影響因素
① 碳源:一是原廢水中的有機(jī)物,當(dāng)廢水的BOD5/TKN大于3~5時(shí),可認(rèn)為碳源充足;二是外加碳源,多采用甲醇;
② pH值:適宜的pH值是6.5~7.5,pH值高于8或低于6,反硝化速率將大大下降;
③ 溶解氧:反硝化菌適于在缺氧條件下發(fā)生反硝化反應(yīng),但另一方面,其某些酶系統(tǒng)只有在有氧條件下才能合成,所以反硝化反應(yīng)宜于在缺氧、好氧交替的條件下進(jìn)行,溶解氧應(yīng)控制在0.5mg/l以下;
④ 溫度:最適宜溫度為20~40°C,低于15°C其反應(yīng)速率將大為降低。
4、生物脫氮反應(yīng)過程中各項(xiàng)生化反應(yīng)特征
生化反應(yīng)類型 去除有機(jī)物 硝化 反硝化
亞硝化 硝化
微生物 好氧菌及兼性菌 Nitrosomonas自養(yǎng)型菌 Nitrobacter自養(yǎng)型菌 兼性菌異養(yǎng)型菌
能源 有機(jī)物 化能 化能 有機(jī)物
氧源(電子受體) O2 O2 O2 NO2- 、NO3-
溶解氧 1~2mg/l以上 2mg/l以上 2mg/l以上 0~0.5mg/l
堿度 無變化 氧化1mgNH4+--N需要7.14mg/l堿度 無變化 還原1mgNO3---N或NO2---N生成3.57mg堿度
耗氧 分解1mg有機(jī)物(BOD5)需氧2mg 氧化1mgNH4+--N需氧3.43mg 氧化1mg NO2---N需氧1.14mg 分解1mg有機(jī)物(COD)需NO2---N 0.58mg,NO3---N0.35mg所提供的化合態(tài)氧
最適pH值 6~8 7~8.5 6~7.5 6~8
最適水溫 15~25°C 30°C 30°C 34~37°C
增殖速度(d-1) 1.2~3.5 0.21~1.08 0.28~1.44 好氧分解的1/2~1/2.5
分解速度 70~870mgBOD/gMLSS.h 7mgNH4+--N/gMLSS.h 2~8mg NO3---N /gMLSS.h
四、新型生物脫氮途徑與工藝
1、短程生物脫氮工藝
2、SHARON工藝
3、ANAMMOX工藝
4、SHARON-ANAMMOX組合工藝
5、OLAND工藝
6、CANON工藝
7、同時(shí)硝化反硝化(SND)工藝
第四節(jié) 廢水生物除磷原理
一、磷在廢水中的存在形式
通常磷是以磷酸鹽( 、 、 )、聚磷酸鹽和有機(jī)磷等的形式存在于廢水中;細(xì)菌一般是從外部環(huán)境攝取一定量的磷來滿足其生理需要;有一類特殊的細(xì)菌——磷細(xì)菌,可以過量地、超出其生理需要地從外部攝取磷,并以聚合磷酸鹽的形式貯存在細(xì)胞體內(nèi),如果從系統(tǒng)中排出這種高磷污泥,則能達(dá)到除磷的效果。
二、生物除磷的基本過程
1、除磷菌的過量攝取磷
好氧條件下,除磷菌利用廢水中的BOD5或體內(nèi)貯存的聚b-羥基丁酸的氧化分解所釋放的能量來攝取廢水中的磷,一部分磷被用來合成ATP,另外絕大部分的磷則被合成為聚磷酸鹽而貯存在細(xì)胞體內(nèi)。
2、除磷菌的磷釋放
在厭氧條件下,除磷菌能分解體內(nèi)的聚磷酸鹽而產(chǎn)生ATP,并利用ATP將廢水中的有機(jī)物攝入細(xì)胞內(nèi),以聚b-羥基丁酸等有機(jī)顆粒的形式貯存于細(xì)胞內(nèi),同時(shí)還將分解聚磷酸鹽所產(chǎn)生的磷酸排出體外。
3、富磷污泥的排放
在好氧條件下所攝取的磷比在厭氧條件下所釋放的磷多,廢水生物除磷工藝是利用除磷菌的這一過程,將多余剩余污泥排出系統(tǒng)而達(dá)到除磷的目的。
三、生物除磷過程的影響因素
1、溶解氧:
在除磷菌釋放磷的厭氧反應(yīng)器內(nèi),應(yīng)保持絕對(duì)的厭氧條件,即使是NO3-等一類的化合態(tài)氧也不允許存在;在除磷菌吸收磷的好氧反應(yīng)器內(nèi),則應(yīng)保持充足的溶解氧。
2、污泥齡:
生物除磷主要是通過排除剩余污泥而去除磷的,因此剩余污泥的多少對(duì)脫磷效果有很大影響,一般污泥短的系統(tǒng)產(chǎn)生的剩余污泥多,可以取得較好的除磷效果;有報(bào)道稱:污泥齡為30d,除磷率為40%;污泥齡為17d,除磷率為50%;而污泥齡為5d時(shí),除磷率高達(dá)87%。
3、溫度:
在5~30°C的范圍內(nèi),都可以取得較好的除磷效果;
4、pH值:
除磷過程的適宜的pH值為6~8。
5、BOD5負(fù)荷:
一般認(rèn)為,較高的BOD負(fù)荷可取得較好的除磷效果,進(jìn)行生物除磷的低限是BOD/TP = 20;有機(jī)基質(zhì)的不同也會(huì)對(duì)除磷有影響,一般小分子易降解的有機(jī)物誘導(dǎo)磷的釋放的能力更強(qiáng);磷的釋放越充分,磷的攝取量也越大。
6、硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮
硝酸鹽的濃度應(yīng)小于2mg/l;當(dāng)COD/TKN > 10,硝酸鹽對(duì)生物除磷的影響就減弱了。
7、氧化還原電位:
好氧區(qū)的ORP應(yīng)維持在+40~50mV之間;缺氧區(qū)的最佳ORP為-160~± 5mV之間。
第五節(jié) 廢水可生化性原理及其判別
一、廢水可生化性的定義
生物降解性能是指在微生物的作用下,使某一物質(zhì)改變?cè)瓉淼幕瘜W(xué)和物理性質(zhì),在結(jié)構(gòu)上引起的變化程度。
二、廢水可生化性的分類
可分為三類:
① 初級(jí)生物降解——指有機(jī)物原來的化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生了部分變化,改變了分子的完整性;
② 環(huán)境可接受的生物降解——指有機(jī)物失去了對(duì)環(huán)境有害的特性;
③ 完全降解——在好氧條件下,有機(jī)物被完全無機(jī)化;在厭氧條件下,有機(jī)物被完全轉(zhuǎn)化為CH4、CO2等。
有機(jī)物生物降解性能的分類:
① 易生物降解——易于被微生物作為碳源和能源物質(zhì)而被利用;
② 可生物降解——能夠逐步被微生物所利用;
③ 難生物降解——降解速率很慢或根本不降解。
三、鑒定和評(píng)價(jià)廢水中有機(jī)污染物的好氧生物降解性的方法:
1、水質(zhì)指標(biāo)法:采用BOD5/COD作為有機(jī)物評(píng)價(jià)指標(biāo)。
2、瓦呼儀法:根據(jù)有機(jī)物的生化呼吸線與內(nèi)源呼吸線的比較來判斷有機(jī)物的生物降解性能。測試時(shí),接種物可采用活性污泥,接種量為1~3 gSS/l;
四、影響有機(jī)物生物降解性能的因素:
1、與化學(xué)物質(zhì)的種類性質(zhì)有關(guān)的因素(化學(xué)組成、理化性質(zhì)、濃度、與它種基質(zhì)的共存);
2、與微生物的種類、性質(zhì)有關(guān)的因素(微生物的來源、數(shù)量、種屬間的關(guān)系);
3、與有機(jī)物、微生物所處的環(huán)境有關(guān)的因素(pH值、DO、溫度、營養(yǎng)物等)
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